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非極性色譜柱的容量因子和分配系數(shù)說明

  非極性色譜柱的容量因子和分配系數(shù)一定程度上展現(xiàn)色譜柱的柱效,了解影響色譜柱分離度的因素,有助于有效地使用和保養(yǎng)色譜柱,提高色譜柱分離度和色譜儀檢測(cè)靈敏度。
  容量因子是待測(cè)樣品在兩相間達(dá)到分配平衡時(shí),在固定相與流動(dòng)相中的量之比。因此容量因子也稱質(zhì)量分配系數(shù)。容量因子的物理意義表示一個(gè)組分在固定相中停留的時(shí)間是不保留組分保留時(shí)間的倍數(shù)。分配系數(shù)為0時(shí),化合物全部存在于流動(dòng)相中,在固定相中不保留,停留的時(shí)間為0;分配系數(shù)越大,說明固定相對(duì)此組分的容量越大,出柱慢,保留時(shí)間越長(zhǎng)。
  分配系數(shù)是指在一定溫度下,待測(cè)樣品在兩相間達(dá)到分配平衡時(shí),在固定相與流動(dòng)相中的濃度之比。分配系數(shù)與組分、流動(dòng)相和固定相的溫度、壓力有關(guān)。在流動(dòng)相、固定相、溫度和壓力一定條件下,樣品濃度很低時(shí),分配系數(shù)只取決于組分的性質(zhì),而與濃度無關(guān)。在大多情況下,分配系數(shù)隨著濃度的增大而減小,這時(shí)色譜峰為拖尾峰;而有時(shí)隨著溶質(zhì)濃度增大,分配系數(shù)也增大,這時(shí)色譜峰為前延峰。因此,只有盡可能減少進(jìn)樣量,使組分在柱內(nèi)濃度降低,分配系數(shù)恒定時(shí),才能獲得正常峰。
  二者的不同之處是:
  分配系數(shù)取決于組分、流動(dòng)相、固定相的性質(zhì)及溫度,而與體積無關(guān);分配系數(shù)除了與性質(zhì)及溫度有關(guān)外,還與體積有關(guān)。由于保留時(shí)間比體積更易于測(cè)量,所以容量因子比分配系數(shù)應(yīng)用更廣泛。
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